《口袋妖怪：白》是将游戏世界观放在合众地位的游戏。这个游戏是遵循线性的故事线的，游戏的主线主要是以年轻的神奇宝贝训练家为主的哦！
暖暖猪：合众地区初始宝可梦之一，灵活地躲开敌人的攻击，并从鼻子里射出火球。非常喜欢吃烤树果，但是经常由于过度兴奋而烤得焦黑。
水水獭：合众地区初始口袋妖怪之一，腹部的扇贝贝不仅能在战斗的时候派上用场，还可以用来切开坚硬的树果。
藤藤蛇：藤藤蛇拥有高度的知能和冷静的态度。沐浴在日光中时，藤藤蛇的行动会比平时更加敏捷。
雷希拉姆（レシラム）
雷希拉姆是口袋妖怪黑的封面口袋妖怪。是龙系和炎系的传说中的神奇宝贝。特性涡轮高温，使用技能时不受目标特性影响。身高3.2m，体重330.0kg。神话中登场的神奇宝贝。尾部吹出的火焰可以烧尽一切。
捷克罗姆（ゼクロム）
捷克罗姆是口袋妖怪白的封面口袋妖怪。是龙系和电系的传说中的神奇宝贝。特性兆级电压，使用技能时不受目标特性影响。身高2.9m，体重345.0kg。神话中登场的神奇宝贝。尾巴里有制造电力的巨大发电器。
透也（トウヤ）和透子（トウコ）：从鹿子镇踏上旅程的新人训练家。青梅竹马为黑连和白露。从红豆杉博士受到初学者神奇宝贝和神奇宝贝图鉴。跟黑连和白露开展各自的旅程。
黑连（チェレン）：黑连是主角的青梅竹马。来自鹿子镇。是个聪明的孩子，对神奇宝贝的知识丰富。从红豆杉博士处得到初学者神奇宝贝，自此踏上旅程。
白露（ベル）：白露是主角的青梅竹马。虽然她有点靠不住，而且我行我素，但她有很坚强的意志。尽管她父亲不赞成，白露还是开展她的神奇宝贝旅程。
红豆杉博士（アララギ博士）：红豆杉博士是合众地方的神奇宝贝博士，专长为神奇宝贝的起源，她是游戏中第一位女性博士。
N：N将神奇宝贝称作朋友，希望将神奇宝贝与人类分离开来。根据版本的不同，他会分别成为与主角相对应的理想的追求者或者真实的追求者。
魁奇思（ゲーチス）：魁奇思是电浆团成员。积极宣扬电浆团解放口袋妖怪的思想。玩家旅行之初曾目睹其在唐草镇演说。
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